2000年，年仅10岁的崔秀英参加韩国SM娱乐有限公司在首尔市举办的SM Casting System via the Open Audition试镜会，获得甄选合格，在此次选秀会中秀英被SM公司发掘，开始练习生生涯。

2002年1月20日，崔秀英离开SM公司，自行前往日本参加选秀节目《五花八门浅草桥》举办的日韩超级偶像双人试镜会，她在此次比赛中脱颖而出，日本方面则由高桥麻里奈获得最后优胜；同年4月26日在节目制作人河村隆一的撮合下两人组成双人女子团体Routeφ出道。

2003年7月23日，Routeφ团体宣布解散，崔秀英重返韩国SM娱乐有限公司继续开始练习生的练习。

2007年6月4日，崔秀英与演唱团体Super Junior成员晟敏在DMB电台的广播节目《天方地轴》担任DJ，持续半年；8月5日，崔秀英以演唱团体少女时代正式出道，翌日，首次参加广播节目《Kiss The Radio》；8月10日，举行日本全国首场签名会；11月1日，正式发行第一张同名专辑《少女时代》； 11月10日，参与SBS电视剧《寻儿三万里》OST制作，演唱《Touch The Sky》；12月6日，少女时代参加第九届中韩歌会，首次来到北京。

2008年1月9日，发行《Kissing You》； 1月16日，参与《快刀洪吉童》OST制作；1月16日，担任韩国女童子军大使；3月13日，发售《BabyBaby》，回归CB舞台；4月22日，在泰国发行一辑《少女时代》；10月26日，参加第十届中韩歌会。

2009年1月2日，《Gee》MV预告片公布； 5月3日，崔秀英在韩国MBC的孩童益智节目《幻想垫》担任主持人，一直到11月20日才正式离开该节目；6月19日，《Genie》MV预告片发布；6月29日，《Genie》正式发行；7月3日，《Genie》首周销售达4万张；12月19和20日，举办第一个单独演唱会，并展开亚洲巡回演唱会；12月19日，集体首场单独演唱会，在首尔奥林匹克公园击剑竞技场举行。

2010年1月23日，公开二辑《Oh!》预告影像，1月28日，二辑《Oh!》正式进入市场贩卖；3月22日，以重新包装的2辑《Run Devil Run》发行；4月9日，崔秀英客串SBS新剧《Oh! My Lady》； 4月17日，少女时代亚洲巡回演唱会首站上海演唱会开唱。8月21日“SM TOWN LIVE-10 world tour”演唱会首尔站首场开唱；8月25日，在日本东京有明罗马圆形大剧场举行首场《Showcase》；9月8日，发行日本首支单曲《Genie》；10月16日，少女时代亚洲巡回演唱会第二站，台北小巨蛋火热开唱；10月20日，发行日本第二支单曲《Gee》，发行当天就登上了ORICON每日单曲排行榜第二位；10月27日，发行专辑《Hoot》；  11月7日，凭《Hoot》蝉联KBS二台音乐节目“音乐银行”的11月首周韩国本土流行乐榜冠军；12月6日，少女时代、KARA、C.N.BLUE和Shinee等韩国歌手和孙楠、韩红、Hit-5等中国歌手登上舞台，参加由韩国广播电视台（KBS）和中国中央电视台（CCTV）共同举办的“第12届韩中演唱会”2日下午在首尔汝矣岛KBS演播厅举行。

2011年4月27日，发行日本三单《Mr.Taxi》；7月23日和24日，少女时代在首尔奥林匹克公园体操竞技场举行两场第二次单独演唱会“2011 GIRLS' GENERATION TOUR”；此次演唱会的规模是去年12月在击剑竞技场举行的首次演唱会的2倍； 10月19日，少女时代发行专辑《The boys》。

2012年6月27日，发行日本四单《PAPARAZZI》，8月16日在韩国发行； 8月，崔秀英主演电视剧《第三医院》，饰演中音提琴家“李艺珍”一角； 12月21日，发行专辑《I Got A Boy》。

2013年5月，崔秀英参演tvN新月火剧《恋爱操作团：Cyrano》，担任女主角，在剧中饰演医院营养师以及医院继承人李春天。6月6日，崔秀英在SBS电视台的节目《深夜TV娱乐》 ， 与尹道贤共同担任主持人；12月31日，崔秀英获得第七届韩国SBS演艺大赏MC新人奖。

2014年2月27日，发行第四张Mini专辑《Mr.Mr.》，新专辑收录了包括主打歌《Mr.Mr.》在内的6首歌。3月6日出演M-net频道的音乐节目“M Countdown”现场演唱新歌。9月，崔秀英搭档甘宇成、李俊赫与张申英共同主演电视连续剧《我人生的春天》于9月10日首播 ，崔秀英为该剧献唱OST《银莲花》；12月30日，在“2014MBC演技大赏”中，崔秀英凭借电视剧《我人生的春天》获得MBC优秀演技奖。

2015年获得第8届韩国电视剧大赏女子优秀演技奖。

2016年4月11日，韩国KBS电视台透露崔秀英参演为改善青少年对残疾人负面认识的特制电视剧《Perfect Sense》，她在剧中实验盲人教师“亚英” 。同年主演电视剧《38师机动队》，饰演一名充满正义感、坚守原则的公务员、首尔市长千甲秀的女儿千胜熙。同年出演青春医学剧《Polyclinic Doctor》，担任女主角，饰演一名医大本科三年级的学生。

2017年，崔秀英出演JTBC电视台制作的首部网络剧《有可能知道的人》。9月2日，其参演的MBC周末剧《摆饭桌的男人》播出；同年10月，崔秀英与SM娱乐的经纪合约到期，她选择不续约而离开公司，签约ECHO GLOBLE经纪公司。